Il gruppo ciano ha una forte polarità e assorbimento di elettroni, quindi può penetrare in profondità nella proteina bersaglio per formare legami idrogeno con i residui amminoacidici chiave nel sito attivo. Allo stesso tempo, il gruppo ciano è il corpo isosterico bioelettronico di carbonile, alogeno e altri gruppi funzionali, che può migliorare l'interazione tra piccole molecole di farmaco e proteine ​​bersaglio, quindi è ampiamente utilizzato nella modifica strutturale di medicinali e pesticidi [1] . I farmaci rappresentativi contenenti ciano includono saxagliptin (Figura 1), verapamil, febuxostat, ecc.; I farmaci agricoli includono bromofenitrile, fipronil, fipronil e così via. Inoltre, i composti ciano hanno anche un importante valore applicativo nei campi delle fragranze, dei materiali funzionali e così via. Ad esempio, il citronitrile è una nuova fragranza internazionale di nitrile e il 4-bromo-2,6-difluorobenzonitrile è un'importante materia prima per la preparazione di materiali a cristalli liquidi. Si può vedere che i composti ciano sono ampiamente utilizzati in vari campi grazie alle loro proprietà uniche [2].

Il gruppo ciano ha una forte polarità e assorbimento di elettroni, quindi può penetrare in profondità nella proteina bersaglio per formare legami idrogeno con i residui amminoacidici chiave nel sito attivo. Allo stesso tempo, il gruppo ciano è il corpo isosterico bioelettronico di carbonile, alogeno e altri gruppi funzionali, che può migliorare l'interazione tra piccole molecole di farmaco e proteine ​​bersaglio, quindi è ampiamente utilizzato nella modifica strutturale di medicinali e pesticidi [1] . I farmaci rappresentativi contenenti ciano includono saxagliptin (Figura 1), verapamil, febuxostat, ecc.; I farmaci agricoli includono bromofenitrile, fipronil, fipronil e così via. Inoltre, i composti ciano hanno anche un importante valore applicativo nei campi delle fragranze, dei materiali funzionali e così via. Ad esempio, il citronitrile è una nuova fragranza internazionale di nitrile e il 4-bromo-2,6-difluorobenzonitrile è un'importante materia prima per la preparazione di materiali a cristalli liquidi. Si può vedere che i composti ciano sono ampiamente utilizzati in vari campi grazie alle loro proprietà uniche [2].

2.2 Reazione di cianurazione elettrofila del boruro di enolo

Il team di Kensuke Kiyokawa [4] ha utilizzato i reagenti al cianuro n-ciano-n-fenil-p-toluensulfonammide (NCTS) e p-toluenesulfonil cianuro (tscn) per ottenere una cianurazione elettrofila ad alta efficienza dei composti di enol boro (Figura 3). Attraverso questo nuovo schema, vari β-acetonitrile e hanno una vasta gamma di substrati.

2.3 Reazione catalitica organica stereoselettiva del cianuro di silico dei chetoni

Recentemente, il team di Benjamin List [5] ha riportato sulla rivista Nature la differenziazione enantiomerica del 2-butanone (Figura 4a) e la reazione asimmetrica del cianuro del 2-butanone con enzimi, catalizzatori organici e catalizzatori di metalli di transizione, utilizzando HCN o tmscn come reagente al cianuro (Figura 4b). Con tmscn come reagente al cianuro, il 2-butanone e un'ampia gamma di altri chetoni sono stati sottoposti a reazioni altamente enantioselettive del cianuro di silile nelle condizioni catalitiche di idpi (Figura 4C).

Figura 4 A, differenziazione enantiomerica del 2-butanone. B. Cianidazione asimmetrica del 2-butanone con enzimi, catalizzatori organici e catalizzatori di metalli di transizione.

C. Idpi catalizza la reazione altamente enantioselettiva del cianuro di silile del 2-butanone e di un'ampia gamma di altri chetoni.

2.4 cianurazione riduttiva delle aldeidi

Nella sintesi di prodotti naturali, il tosmico verde viene utilizzato come reagente al cianuro per convertire facilmente le aldeidi stericamente impedite in nitrili. Questo metodo viene inoltre utilizzato per introdurre un ulteriore atomo di carbonio nelle aldeidi e nei chetoni. Questo metodo ha un significato costruttivo nella sintesi totale enantiospecifica del jiadifenolide ed è un passo fondamentale nella sintesi di prodotti naturali, come la sintesi di prodotti naturali come clerodane, caribenolo A e caribenolo B [6] (Figura 5).

2.5 reazione elettrochimica al cianuro dell'ammina organica

Essendo una tecnologia di sintesi verde, la sintesi elettrochimica organica è stata ampiamente utilizzata in vari campi della sintesi organica. Negli ultimi anni sempre più ricercatori hanno prestato attenzione ad esso. Prashanth W. Il team di Menezes [7] ha recentemente riportato che l'ammina aromatica o l'ammina alifatica può essere ossidata direttamente nei corrispondenti composti ciano in una soluzione KOH da 1 m (senza aggiungere reagente al cianuro) con un potenziale costante di 1,49 vrhe utilizzando un catalizzatore Ni2Si economico, con resa elevata (Figura 6) .

03 riepilogo

La cianurazione è una reazione di sintesi organica molto importante. Partendo dall'idea della chimica verde, i reagenti al cianuro rispettosi dell'ambiente vengono utilizzati per sostituire i tradizionali reagenti al cianuro tossici e dannosi, e nuovi metodi come l'irradiazione senza solventi, non catalitica e con microonde vengono utilizzati per espandere ulteriormente la portata e la profondità della ricerca, quindi da generare enormi benefici economici, sociali e ambientali nella produzione industriale [8]. Con il continuo progresso della ricerca scientifica, la reazione del cianuro si svilupperà verso un rendimento elevato, un'economia e una chimica verde.